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氧化鋯氧量分析儀的主要原理
瀏覽次數(shù):5628發(fā)布日期:2021-02-01

 氧化鋯氧量分析儀工作原理及維護(hù)使用:
  一、前言
  由于氧探頭與現(xiàn)有測氧儀表(如磁氧分析器、電化學(xué)式氧量計、氣象色譜儀等)相比,具有結(jié)構(gòu)簡單,響應(yīng)時間短(0.1s~0.2s),測量范圍寬(從ppm到百分含量),使用溫度高(600℃~1200℃),運行可靠,安裝方便,維護(hù)量小等優(yōu)點,因此在冶金、化工、電力、陶瓷、汽車、環(huán)保等工業(yè)部門得到廣泛的應(yīng)用。
  二、氧探頭的測氧原理
  在氧化鋯電解質(zhì)(ZrO2管)的兩側(cè)面分別燒結(jié)上多孔鉑(Pt)電極,在一定溫度下,當(dāng)電解質(zhì)兩側(cè)氧濃度不同時,高濃度側(cè)(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子(4e)結(jié)合形成氧離子O2-,使該電極帶正電,O2-離子通過電解質(zhì)中的氧離子空位遷移到低氧濃度側(cè)的Pt電極上放出電子,轉(zhuǎn)化成氧分子,使該電極帶負(fù)電。兩個電極的反應(yīng)式分別為:
  參比側(cè):O2+4e——2O2-
  測量側(cè):2O2--4e——O2
  這樣在兩個電極間便產(chǎn)生了一定的電動勢,氧化鋯電解質(zhì)、Pt電極及兩側(cè)不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。兩級之間的電動勢E由能斯特公式求得:可
  E= (1)
  式中,EmV―濃差電池輸出,
  n 4―電子轉(zhuǎn)移數(shù),在此為
  R理想氣體常數(shù),8.314 W·S/mol —
  T (K) F96500 C;PP1——待測氣體氧濃度百分?jǐn)?shù)0——參比氣體氧濃度百分?jǐn)?shù) —法拉第常數(shù),—溫度
  該分式是氧探頭測氧的基礎(chǔ),當(dāng)氧化鋯管處的溫度被加熱到600℃~1400℃時,高濃度側(cè)氣體用已知氧濃度的氣體作為參比氣,如用空氣,則P,將此值及公式中的常數(shù)項合并,又實際氧化鋯電池存在溫差電勢、接觸電勢、參比電勢、極化電勢,從而產(chǎn)生本地電勢CmV)實際計算公式為:(0 =20.6%
  EmV)=0.0496Tln(0.2095/P1)±CmV)((
  C本地電勢(新鎬頭通常為±1mV) =
  可見,如能測出氧探頭的輸出電動勢E和被測氣體的溫度T,即可算出被測氣體的氧分壓(濃度)P1 ,這就是氧化鋯氧探頭的基本檢測原理。
  三、氧化鋯氧探頭的結(jié)構(gòu)類型及工作原理
  按檢測方式的不同,氧化鋯氧探頭分為兩大類:采樣檢測式氧探頭及直插式氧探頭。
  1、采樣檢測式氧探頭
  采樣檢測方式是通過導(dǎo)引管,將被測氣體導(dǎo)入氧化鋯檢測室,再通過加熱元件把氧化鋯加熱到工作溫度(750℃以上)。氧化鋯一般采用管狀,電極采用多孔鉑電極。其優(yōu)點是不受檢測氣體溫度的影響,通過采用不同的導(dǎo)流管可以檢測各種溫度氣體中的氧含量,這種靈活性被運用在許多工業(yè)在線檢測上。其缺點是反應(yīng)時間慢;結(jié)構(gòu)復(fù)雜,容易影響檢測精度;在被檢測氣體雜質(zhì)較多時,采樣管容易堵塞;多孔鉑電極容易受到氣體中的硫,砷等的腐蝕以及細(xì)小粉塵的堵塞而失效;加熱器一般用電爐絲加熱,壽命不長。
  在被檢測氣體溫度較低(0℃~650℃),或被測氣體較清潔時,適宜采樣式檢測方式,如制氮機測氧,實驗室測氧等。
  2、直插檢測式氧探頭
  直插式檢測是將氧化鋯直接插入高溫被測氣體,直接檢測氣體中的氧含量,這種檢測方式適宜被檢測氣體溫度在700℃~1150℃時(特殊結(jié)構(gòu)還可以用于1400℃的高溫),它利用被測氣體的高溫使氧化鋯達(dá)到工作溫度,不需另外用加熱器(如圖3)。直插式氧探頭的技術(shù)關(guān)鍵是陶瓷材料的高溫密封和電極問題。以下列舉了兩種直插式氧探頭的結(jié)構(gòu)形式。
  (1)整體氧化鋯管
  該形式是從采樣檢測方式中采用的氧化鋯管的形式上發(fā)展起來的,就是將原來的氧化鋯管加長,使氧化鋯可以直接伸到高溫被測氣體中。這種結(jié)構(gòu)無需考慮高溫密封問題。
  (2)直插式氧化鋯氧探頭
  由于需要將氧化鋯直接插入檢測氣體中,對氧探頭的長度有較高要求,其有效長度在500mm~1000mm左右,特殊的環(huán)境長度可達(dá)1500mm。且檢測精度,工作穩(wěn)定性和使用壽命都有很高的要求,因此直插式氧探頭很難采用傳統(tǒng)氧化鋯氧探頭的整體氧化鋯管狀結(jié)構(gòu),而多采取技術(shù)要求較高的氧化鋯和氧化鋁管連接的結(jié)構(gòu)。密封性能是這種氧化鋯氧探頭的關(guān)鍵技術(shù)之一。目前上的連接方式,是將氧化鋯與氧化鋁管的焊接在一起,其密封性能,與采樣式檢測方式比,直插式檢測有顯而易見的優(yōu)點:氧化鋯直接接觸氣體,檢測精度高,反應(yīng)速度快,維護(hù)量較小。
  四、氧探頭的工業(yè)應(yīng)用
  1、在工業(yè)鍋爐、加熱爐上的應(yīng)用
  氧探頭使用時,引入被測氣體的方式有直插式和采樣檢測式兩種。直插式響應(yīng)時間短,不需要加熱器,結(jié)構(gòu)簡單,小型輕便,但要求同時檢測被測氣體的溫度。采樣檢測式由于氧探頭的溫度由加熱器控制,因此測量精度高,工作可靠,但響應(yīng)時間取決于氣體的流量。
  直插式氧分析器已廣泛應(yīng)用在鍋爐和加熱爐的煙氣含氧量的測定(如圖4),作此用途的氧探頭多采用管狀結(jié)構(gòu),此管可以兩端開口,也可以單端開口,目前市場出現(xiàn)多的是后一種。ZrO2管內(nèi)外壁上涂有多孔Pt電極,由內(nèi)外電極分別向管端引伸并在端部接出Ni Cr絲作信號輸出用,從而控制燃燒系統(tǒng)實現(xiàn)低氧燃燒,達(dá)到降低熱能損失,節(jié)約能源的目的。
  五、 氧傳感器的安裝
  合理的安裝是保證氧傳感器可靠運行的關(guān)鍵,許多使用問題均由于氧傳感器安裝不當(dāng)造成的,
  1、采樣測量點
  確定測量點是首要的工作,它應(yīng)遵循如下幾項原則:
  (1) 選擇的測量點要求能正確反映所檢測的爐內(nèi)氣體,以保證氧傳感器 輸出信號的真實性,盡量避開回風(fēng)死角;
  (2)測量點不可太靠近燃燒點或噴頭等部位,這些部位的氣體處于劇烈反應(yīng)中,會造成氧傳感器檢測值劇烈波動失真;也不要過于靠近風(fēng)機等產(chǎn)氣設(shè)備,以免電機的震動沖刷損壞傳感器;
  (3) 避免放在可能碰撞的位置,以免碰撞損壞探頭,保證傳感器的安全;
  2、氧傳感器的安裝、連接方式
  (1)氧探頭的安裝可采用水平或垂直方式,其中垂直安裝較理想。不管采用何種方式,探頭采樣管引導(dǎo)板的方向應(yīng)該盡量正對被測氣流的方向,在初始安裝的時,先通過了解工藝,確定基本方向。然后在系統(tǒng)通電加熱探頭以后,旋轉(zhuǎn)采樣管方向,使用數(shù)字萬用表觀察輸出氧電勢的波動情況來終確定比較好的引導(dǎo)方向。
  (2)氧傳感器安裝所用接頭為法蘭接頭,配裝石棉墊壓接,以確保密封,否則因為一般爐內(nèi)為負(fù)壓,該處法蘭接頭處漏氣會影響測量精度或造成信號波動。
  (3)氧傳感器的信號引出線用屏蔽線,以消除干擾。方式是使用2根2芯電纜,一根2芯屏蔽電纜接氧電勢輸出信號,一根2芯KVV控制電纜接探頭加熱連接端;如果現(xiàn)場條件不具備可直接使用一根4芯KVV電纜連接探頭氧電勢信號和加熱端。
  (4)氧探頭的標(biāo)氣口平時關(guān)閉,只在標(biāo)定氣體的時候使用;吹掃氣口連接氣泵或者壓縮空氣管路,吹掃口進(jìn)氣一般用一個電磁閥等閥門控制,一定周期開啟一次,通入氣體吹掃采樣管,探頭正常檢測時閥門關(guān)閉,不能有其他氣體進(jìn)入采樣管。使用廠方的壓縮空氣吹掃探頭必須保證壓縮空氣中不含有水份,即對所采用的壓縮空氣必須進(jìn)行氣水分離處理。
  六、 氧傳感器的使用和維護(hù)
  1、連接加熱控制
  采樣檢測式氧探頭,只有在氧傳感器連接了加熱控制以后才能正常工作,冷態(tài)下輸出的是隨機信號,不代表任何意義,氧傳感器在接入加熱控制以后,在室溫條件下既可以開始正常的氣體檢測。一般的探頭調(diào)零就是在室溫下,加熱探頭以后,通過對空氣的測量,用數(shù)字萬用表測量此時探頭輸出毫伏值,此數(shù)值就是該探頭的零位偏差數(shù)值,在顯示儀表中需要加入該零位偏差來修正儀表顯示的氧濃度。
  2、新裝或更換氧傳感器時的注意事項
  新裝或更換氧傳感器時,均應(yīng)校正氧分析儀的氧濃度顯示值。不進(jìn)行此項工作,更換新的傳感器后,氧分析儀檢測的氧濃度可能會與實際濃度產(chǎn)生偏差,從而影響測量。
  3、氧濃度的修正原理及方法
  氧傳感器直接測量輸出的是被測氣體的濃度與標(biāo)準(zhǔn)空氣差電勢數(shù)值,我們稱為氧電勢,該電勢數(shù)值在零點(即空氣測量)時不同的探頭起始輸出電勢就存在偏差,而輸出電勢經(jīng)過模型轉(zhuǎn)換輸出氧濃度時也可能存在誤差,因此在氧分析儀中對探頭信號進(jìn)行標(biāo)定修正就是很必要的工作,否則顯示氧濃度與實際被測氣體的氧濃度就會存在較大偏差,滿足不了現(xiàn)場生產(chǎn)的需要,甚至誤導(dǎo)控制影響生產(chǎn)。
  具體的修正一般通過標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行標(biāo)定,方法是將計量核定確認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)氣體通過標(biāo)氣口通入探頭,測量此時輸出氧電勢及儀表顯示氧濃度,儀表顯示氧濃度應(yīng)該與標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度相同,存在偏差則修正儀表線性參數(shù),標(biāo)準(zhǔn)計量要求少使用三種不同濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)定系統(tǒng),這樣經(jīng)過三次標(biāo)定重復(fù)修正好系統(tǒng)線性,保證系統(tǒng)正常工作。
  八、結(jié)論
  氧化鋯測氧儀具有結(jié)構(gòu)簡單,響應(yīng)時間短,測量范圍寬,使用溫度高,運行可靠,安裝方便,維護(hù)量小等優(yōu)點,因此在冶金、化工、電力、陶瓷、汽車、環(huán)保等工業(yè)部門得到廣泛的應(yīng)用

 

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